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化工過程強(qiáng)化系列3:微通道反應(yīng)器的局限與適用范圍

上期我們說道,微通道反應(yīng)器優(yōu)點很多,但同時我們要看到更多的是反應(yīng)器的局限性。這種局限性可以來自設(shè)備本身,也可以來自廠家自身因素,也可以來自工藝研發(fā)的一些固有思維。而現(xiàn)實生產(chǎn)中正是因為這些制約的存在,導(dǎo)致相當(dāng)一部分生產(chǎn)單位引入這項技術(shù)后不能很快轉(zhuǎn)化為工藝。在這里我們來說說微通道反應(yīng)器的適用范圍。

首先嚴(yán)格來說,目前很難界定那些反應(yīng)適用于微通道反應(yīng)器,因為每個反應(yīng)的特性不同,同時微通道反應(yīng)器裝置的種類也非常多。但一般認(rèn)為,現(xiàn)有的合成反應(yīng)有20-30%可以通過微通道反應(yīng)器進(jìn)行技改。同時利用微通道反應(yīng)器,我們可以將大約20%-30%過去認(rèn)為是危險的工藝流程進(jìn)行實現(xiàn)。也就是說目前來看有接近30-50%的化工工藝可以通過微通道反應(yīng)器進(jìn)行技改。

從結(jié)構(gòu)特點上來說,目前微通道反應(yīng)器可以用于以下幾種類型反應(yīng)

1.反應(yīng)本身速度很快,但受制于傳遞過程的,整體反應(yīng)速度偏低的反應(yīng)

這類反應(yīng)主要為液液多相反應(yīng),也包括液液萃取等物理過程。這種過程的特點就在于:反應(yīng)本身速度快,但是由于底物要在液相間擴(kuò)散導(dǎo)致反應(yīng)整體速率偏低。在傳統(tǒng)的反應(yīng)釜內(nèi)部一般采用攪拌器進(jìn)行反應(yīng),效率較低,無法充分實現(xiàn)兩個液相間的混合,因此反應(yīng)效率低下。而在微通道反應(yīng)器內(nèi)由于通道尺寸小帶來的擴(kuò)散尺度減小,導(dǎo)致這類反應(yīng)可以快速進(jìn)行。

2.反應(yīng)本身速度快,但反應(yīng)劇烈,強(qiáng)放熱,產(chǎn)物容易破壞的反應(yīng)

這類反應(yīng)主要有硝化,重氮化以及部分水解與烷基化反應(yīng)。硝化以及重氮化反應(yīng)本身是非常快速而劇烈的,但是實際工廠操作的時候往往反應(yīng)時間是以小時計的。這是因為反應(yīng)釜傳熱能力有限,為了防止體系內(nèi)溫度過高不可控制,需要一點一點的滴加試劑??梢哉f反應(yīng)速度完全由移熱能力確定。如果使用移熱能力強(qiáng)的微通道反應(yīng)器就可以快速通入試劑并維持反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行??梢哉f這一類反應(yīng)最具有工業(yè)化前景,是應(yīng)當(dāng)優(yōu)先考慮的過程。

3.需要嚴(yán)格控制反應(yīng)器內(nèi)部流型的反應(yīng)。

這種反應(yīng)主要為納米顆粒的合成等,這類過程在之前已經(jīng)介紹過了,主要利用微通道內(nèi)部的流動規(guī)律性制備顆粒分布窄的材料,提高產(chǎn)品附加值。這類反應(yīng)一般產(chǎn)品產(chǎn)量低,附加值很大,有的時候幾塊實驗裝置結(jié)合就能成為生產(chǎn)裝置,應(yīng)用前景也較為廣闊。

4.部分氣液反應(yīng)從機(jī)理上可以采用微通道反應(yīng)器,但是目前尚未出現(xiàn)好的氣液反應(yīng)器結(jié)構(gòu)

最明顯的就是加氫,加氫當(dāng)然有很多種類,部分加氫反應(yīng)反應(yīng)速率高,但受到氫氣向液相擴(kuò)散的限制,導(dǎo)致整體反應(yīng)速率較低。在這種狀況下,當(dāng)然可以利用微通道的反應(yīng)器的混合特性進(jìn)行反應(yīng),類似于第一類反應(yīng),不過這里加強(qiáng)的是氣液傳質(zhì)過程。但是氣液過程有其特殊性,主要是在流體分配與控制方面,這導(dǎo)致適宜放大的氣液微通道反應(yīng)器還不存在。因此這方面實驗研究非常活躍,工業(yè)應(yīng)用上除非產(chǎn)量小可以直接使用實驗裝置否則沒有可行性。

5.顆粒尺度達(dá)到微通道特征尺度的10%以上,固含量超過5%的含有固體的反應(yīng)不使用微通道反應(yīng)器。

由于微通道反應(yīng)器容易堵塞,大部分含有非均相催化劑的反應(yīng)器都不適宜使用微通道反應(yīng)器。此外就是容易生成較大顆粒的反應(yīng)體系也不適應(yīng)采用微通道反應(yīng)器。由于大部分反應(yīng)都是催化反應(yīng),這給微反應(yīng)器的應(yīng)用帶來非常大的限制。對于非均相體系,催化劑被局限在Pd/C等少數(shù)幾個品種。目前在科學(xué)研究上的趨勢就在于如何將催化劑固定在反應(yīng)器中。方案很多,但是實現(xiàn)起來問題更多。短期內(nèi)無法進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用,因此對于非均相催化體系,使用微通道反應(yīng)器需要特別謹(jǐn)慎。

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此外我認(rèn)為在實際推進(jìn)微反應(yīng)器項目中還有以下幾個問題需要注意:

1.研發(fā)中的放大效應(yīng)。理論上微通道反應(yīng)器是采用數(shù)量放大的,并不會出現(xiàn)放大效應(yīng)。但是實際操作過程中并非如此,由于單純采用數(shù)量放大會導(dǎo)致非常高的設(shè)備成本與控制成本。這導(dǎo)致實際的放大過程中,可能需要對通道尺寸,反應(yīng)器的組合方式進(jìn)行調(diào)整,而這些調(diào)整極度有可能導(dǎo)致微通道反應(yīng)器的比表面積,傳遞特征長度,停留時間分布發(fā)生改變,導(dǎo)致實際生產(chǎn)過程與小試實驗存在偏差。

2.工藝流程的適配性問題,微反應(yīng)器由于通量的問題,在選泵與其他后續(xù)工段的銜接上都會有問題。比如說如果微通道反應(yīng)器通量小,有可能會導(dǎo)致后續(xù)的過程,比如說精餾根本選不出合適的設(shè)備。這樣不得不把后續(xù)過程變成間歇過程或者需要在兩個流程之間加入緩沖單元。

3.微通道反應(yīng)器的腐蝕問題不能忽視,耐腐蝕性要求要高于常規(guī)反應(yīng)器。我們知道,微通道反應(yīng)器本身通道尺寸就非常小。常規(guī)容器中的腐蝕標(biāo)準(zhǔn)對于微通道反應(yīng)器來說要求還是太低的。比如說我們常規(guī)容器內(nèi)腐蝕余量可以取0.1mm/a這樣比較大的數(shù)值。只要保證結(jié)構(gòu)強(qiáng)度就可以正常使用。但微通道反應(yīng)器內(nèi)部一樣,通道本來就小,腐蝕再強(qiáng)烈的話通道特征尺寸就會改變,甚至發(fā)生內(nèi)漏。因此微通道反應(yīng)器對于腐蝕的要求要更加嚴(yán)格,尤其是對于金屬反應(yīng)器,在投產(chǎn)前一定要考慮腐蝕試驗的問題。但目前來看,在工藝開發(fā)上,很多單位依然在微反應(yīng)器上照搬傳統(tǒng)反應(yīng)器的腐蝕控制標(biāo)準(zhǔn),這是不夠的?,F(xiàn)有的微通道反應(yīng)器裝置運行時間都不長,腐蝕問題還沒有集中出現(xiàn)。但如果在反應(yīng)器選材上存在問題,未來幾年內(nèi)部分工業(yè)化裝置可能出現(xiàn)問題。

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